tpee:热塑性聚酯弹性体简称TPEE或COPE,是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(结晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)软段的线型嵌段共聚物。TPEE属于高性能工程级弹性体,具有机械强度高、弹性好、抗冲击、耐蠕变、耐寒、耐弯曲疲劳性、耐油、耐化学药品和溶剂侵蚀等优点,具有良好的加工性,并可填充、增强及合金化改性,在汽车零部件、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域得到了广泛的应用。
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为了考察自制膦酸酯阻燃剂(DP-FR)对热塑性聚酯弹性体(TPEE)热性能的影响, 测得了阻燃TPEE(FRTPEE)共混材料空气气氛下非等温热重(TG)数据, 利用Kissinger 和Flynn-Wall-Ozawa 两种动力学方法, 分别求得了FR-TPEE 热氧降解反应活化能Ea .结果表明:DP-FR对FR-TPEE 的初始分解温度、降解温度影响不大, 对反应活化能稍有影响, 阻燃材料仍具有很高的热稳定性.研究结果还表明:DP-FR 提高了FR-TPEE 热氧降解的质量保留率, 显示出较好的阻燃性.关键词:热塑性聚酯弹性体(TPEE);阻燃剂;动力学;热氧降解;反应活化能
Abstract :T he effect s of pho spho nate ester f lame re tardant (DP-FR)o n the rmal stability of f lame re tardant thermo plastic polyester elastomer (FR-TPEE)blends were studied .The kine tics o f the thermal o xidat ive degradation o f FR-TPEE blends w ere invest igated by non-iso thermal thermog ravime tric analy sis in air .Kissinger b and Fly nn-Wall-Ozawa b had been used to dete rmine the activat ion energies o f FRTPEE deg radatio n , respectively .The resul ts show ed that DP-FR had a li t tle inf luence on init ial deg radation temperature , maximum deg radation temperature and activ ation energies , but the FR-TPEE blends still had g ood thermal stabili ty .The result s also show ed that FR-TPEE blends had high char yield ,and also demo nst rated the good f lame retardancy of DP-FR .
Key words:thermo plastic po lyester elastomer (TPEE);f lame retardant (FR);kine tics ;thermal o xidat ive deg radation ;activation energy
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热塑性聚酯弹性体(TPEE),它的主要成分是聚对苯二甲酸二醇脂(PBrI1)为硬段(结晶相),聚醚或聚酯为软段的嵌段共聚物(非晶相)。比较硬段和软段,进行判断他们之间的硬度及物理的机械性能。硬段逐渐形成物理的连接点,其自身承受外界和内部的应力;软段是均匀分散的高弹性链段。当温度低于TPEE熔点时,硬段发部分结晶,形成的连接点起到物理交联点的作用,保证TPEE制品不会变形;而软段的玻璃化温度很低,和部分未结晶的硬段形成连续相。软段的玻璃化温度与硬段的结晶温度之间的范围很宽,在这个温度区间内,材料的塑性产生,可以采用比较简单的工艺进行加工。不过这种物理交联的性质不是很稳定,易受温度的影响,温度的降低硬段的束缚力就会上升,出现硫化橡胶的特点。综合的力学性能较高
TPEE有非常大的硬度范围,在调节软硬段比例后,TPEE的硬度可以从邵氏30~82D,它的弹性要低于橡胶,高于塑料。同其他热塑性弹性体(TPE)相比较,在低应变的时候,其他的热塑性弹性体要比相同硬度的TPEE模量要低。若以模量为重要的设计条件,制品的横截面积可以用TPEE制作得较小,实验的样品壁厚也可以更薄一些,这样就可以很大程的减少材料的用量。TPEE有着非常好的拉伸强度,韧性和回弹性都是极为的。TPEE拉伸模量和压缩模量要远远高于聚氨脂(11PU),TPEE和.rPu在进行制作相同制品时,一般情况下TPEE的弯曲模量很高,而在温度较低的时候 rPu的硬度过高,基于以上的性能比较,TPEE作为扭矩型部件和悬臂梁非常合适,尤其是在高温部件的制作上,更具有优势。TPEE的柔顺性在低温时体现的更好,其冲击强度要远胜于其他TPE,具有TPU相当的耐磨耗性[1。TPEE还有着非常好的耐疲劳性能,尤其是在低应变条件下,因为滞盾损失少,在与和高弹性进行结合后,它更加适合在多次循环负载的条件下使用,所以在齿轮、皮带、胶辊的制品中得到广泛的应用。
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M.T.Benanibaa等将环氧葵花籽油添加到含有不同金属皂盐(Ba/Cd和Ca/Zn)的PVC中,通过对材料的热稳定性的测定,发现葵花籽油与金属皂盐具有很好的协同作用,能够增强PVC材料的热稳定性,并分析了协同作用产生的原因:降解产生的HCl被葵花籽油和金属皂盐吸收,HCl浓度减小,同时降低了PVC脱HCl的速度,提高了PVC的热稳定性。增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等,就其综合性能看,DOP是一个较好的品种,可用于各种PVC制品配方中,直链酯类(如DOS)属耐寒增塑剂,常用于农膜中,它与PVC相容性不好,一般以不超过8份为宜。